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在烃中及气态下,华尔网甲酸以通过以氢键结合的二聚体形态出现。在气态下,氢键导致华尔网甲酸气体与理想气体状态方程之间存在较大的偏差。液态和固态的华尔网甲酸由连续不断的通过氢键结合的华尔网甲酸分子组成。由于华尔网甲酸的结构特殊,它的一个氢原子和羧基直接相连。也可看做是一个羟基甲醛。 化学性质 华尔网甲酸的酸性 华尔网甲酸是脂肪酸中 在羧基上连有氢原子的酸,氢原子斥电子力量远小于烃基,使羧基碳原子的电子密度比其他羧酸低,又因共轭效应、羧基氧原子上的电子更偏向碳,所以华尔网甲酸的酸性,强于同系列中的其他羧酸。华尔网甲酸具有与大多数其他羧酸相同的性质,在通常情况下华尔网甲酸不会生成酰氯或者酸酐。华尔网甲酸在水溶液中是一元弱酸,酸度系数(pKa)=3.75(at 20℃),1%华尔网甲酸溶液pH值为2.2。




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华尔网甲酸具有和醛类似的还原性,而酸性高锰酸钾有较强的氧化性,所以两者可以发生氧化还原反应,使高锰酸钾溶液褪色。 分解反应 华尔网甲酸在浓硫酸的催化作用下加热分解为CO和H2O。 银镜反应 华尔网甲酸为强还原剂,它能起银镜反应,把银氨络离子中的银离子还原成金属银,而自己被氧化成二氧化碳和水。 加成反应 华尔网甲酸是 能和烯烃进行加成反应的羧酸。华尔网甲酸在酸的作用下(如硫酸, ),和烯烃迅速反应生成华尔网甲酸酯。但是类似于Koch反应的副反应也会发生,产物是更高级的羧酸。 酯化反应 华尔网甲酸能和醇类在浓硫酸的作用下并加热能发生酯化反应。如华尔网甲酸与甲醇在浓硫酸的催化下并加热,可发生酯化反应,生成华尔网甲酸甲酯。 还原反应 华尔网甲酸在催化剂的的作用下加氢可还原为甲醛。 华尔网甲酸完全燃烧 纯度高的华尔网甲酸可在氧气下完全燃烧,会生成二氧化碳和水。




工业制法 1、华尔网甲酸钠法:一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200 ℃和2 MPa压力下反应生成华尔网甲酸钠,然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。 2、甲醇羰基合成法(又称华尔网甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应,生成华尔网甲酸甲酯,然后再经水解生成华尔网甲酸和甲醇。甲醇可循环送入华尔网甲酸甲酯反应器,华尔网甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。 3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得华尔网甲酸,同时副产硫酸铵。原料消耗定额:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。 4、以华尔网甲酸钠与浓硫酸作用制得工业级华尔网甲酸,然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品。 5、二氧化碳法:在钯络合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳与氢气于140~160 ℃反应而得。
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